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活性炭在污水處理中的應(yīng)用
據(jù)統(tǒng)計,我國每年排出的工業(yè)污水約為8×108 m3 ,其中不僅含有氰化物等劇毒成分,而且含有鉻、鋅、鎳等金屬離子。污水的處理方法很多,主要有化學(xué)沉淀法、電解法和膜處理法等,本文介紹的是活性炭吸附法?;钚蕴康谋砻娣e巨大,有很高的物理吸附和化學(xué)吸附功能。因此活性炭吸附法被廣泛應(yīng)用在污水處理中。而且具有效率高,效果好等特點。
活性炭是一種經(jīng)特殊處理的炭,具有無數(shù)細小孔隙,表面積巨大,每克活性炭的表面積為500-1500平方米。活性炭有很強的物理吸附和化學(xué)吸附功能,而且還具有解毒作用。解毒作用就是利用了其巨大的面積,將毒物吸附在活性炭的微孔中,從而阻止毒物的吸收。同時,活性炭能與多種化學(xué)物質(zhì)結(jié)合,從而阻止這些物質(zhì)的吸收
在生產(chǎn)中應(yīng)用的活性炭種類有很多。一般制成粉末狀或顆粒狀。
粉末狀的活性炭吸附能力強,制備容易,價格較低,但再生困難,一般不能重復(fù)使用。
顆粒狀的活性炭價格較貴,但可再生后重復(fù)使用,并且使用時的勞動條件較好,操作管理方便。因此在水處理中較多采用顆粒狀活性炭[1]。
活性炭吸附是指利用活性炭的固體表面對水中的一種或多種物質(zhì)的吸附作用,以達到凈化水質(zhì)的目的。
吸附能力和吸附速度是衡量吸附過程的主要指標[2]。吸附能力的大小是用吸附量來衡量的。而吸附速度是指單位重量吸附劑在單位時間內(nèi)所吸附的物質(zhì)量。在水處理中,吸附速度決定了污水需要和吸附劑接觸時間。
活性炭的吸附能力與活性炭的孔隙大小和結(jié)構(gòu)有關(guān)。一般來說,顆粒越小,孔隙擴散速度越快,活性炭的吸附能力就越強。
污水的pH值和溫度對活性炭的吸附也有影響?;钚蕴恳话阍谒嵝詶l件下比在堿性條件下有較高的吸附量[2]。吸附反應(yīng)通常是放熱反應(yīng),因此溫度低對吸附反應(yīng)有利。
當然,活性炭的吸附能力與污水濃度有關(guān)。在一定的溫度下,活性炭的吸附量隨被吸附物質(zhì)平衡濃度的提高而提高。
由于活性炭對水的預(yù)處理要求高,而且活性炭的價格昂貴,因此在污水處理中,活性炭主要用來去除污水中的微量污染物,以達到深度凈化的目的。
鉻是電鍍中用量較大的一種金屬原料,在污水中六價鉻隨pH 值的不同分別以不同的形式存在。
活性炭有非常發(fā)達的微孔結(jié)構(gòu)和較高的比表面積,具有極強的物理吸附能力,能有效地吸附污水中的Cr ( Ⅵ) ?;钚蕴康谋砻娲嬖诖罅康暮趸鶊F如羥基(- OH) 、羧基(-COOH) 等,它們都有靜電吸附功能,對Cr ( Ⅵ) 產(chǎn)生化學(xué)吸附作用。完全可以用于處理電鍍污水中的Cr ( Ⅵ) ,吸附后的污水可達到國家排放標準[4]。
試驗表明:溶液中Cr ( Ⅵ) 質(zhì)量濃度為50 mg/ L , pH = 3 ,吸附時間1。 5 h 時,活性炭的吸附性能和Cr ( Ⅵ) 的去除率均達到效果[5]。
因此,利用活性炭處理含鉻污水的過程是活性炭對溶液中Cr ( Ⅵ) 的物理吸附、化學(xué)吸附、化學(xué)還原等綜合作用的結(jié)果?;钚蕴刻幚砗t污水,吸附性能穩(wěn)定,處理效率高,操作費用低,有一定的社會效益和經(jīng)濟效益。
在工業(yè)生產(chǎn)中,金銀的濕法提取、化學(xué)纖維的生產(chǎn)、煉焦、合成氨、電鍍、煤氣生產(chǎn)等行業(yè)均使用氰化物或副產(chǎn)氰化物[6],因而在生產(chǎn)過程中必然要排放一定數(shù)量的含氰污水。
活性炭用于凈化污水已有相當長的歷史,應(yīng)用于處理含氰污水的文獻報道也越來越多[7]。但由于CN_、HCN 在活性炭上的吸附容量小,一般為3 mgCN/ gAC~8 mgCN/ gAC (因品種而異) [6] ,在處理成本上不合算。
活性炭有吸附汞和含汞化合物的性能,但吸附能力有限,只適宜于處理含汞量低的污水。如果含汞的濃度較高,可以先用化學(xué)沉淀法處理,處理后含汞約1mg/L,高時可達2-3 mg/L,然后再用活性炭做進一步的處理。
含酚污水廣泛來源于石油化工廠、樹脂廠、焦化廠和煉油化工廠。經(jīng)實驗證明:活性炭對苯酚的吸附性能好,溫度升高不利于吸附,使吸附容量減??;但升高溫度達到吸附平衡的時間縮短?;钚蕴康挠昧亢臀綍r間存在值,在酸性和中性條件下,去除率變化不大;強堿性條件下,苯酚去除率急劇下降,堿性越強,吸附效果越差。
活性炭可以吸附甲醇,但吸附能力不強,只適宜于處理含甲醇量低的污水。工程運行結(jié)果表明,可將混合液的COD 從40 mg/ L 降至12 mg/ L 以下,對甲醇的去除率達到93。16 %~100 % ,其出水水質(zhì)可以滿足回用到鍋爐脫鹽水系統(tǒng)進水的水質(zhì)要求[9]。
煉油廠含油污水,經(jīng)隔油,氣浮和生物處理后,在經(jīng)砂濾和活性炭過濾深度處理。污水的含酚量從0。1 mg/L(經(jīng)生物處理后)降至0。005 mg/L,氰從0。19 mg/L降至0。048 mg/L,COD從85 mg/L降至18 mg/L。
隨著科學(xué)技術(shù)的進步和污水處理的特殊要求,活性炭的研究從本身的孔結(jié)構(gòu)和比表面積逐步發(fā)展到研究表面官能團對活性炭吸附性能的影響。
例如,活性炭纖維(簡稱ACF)近年來在處理污水方面受到了科研工作者的重視,它的直徑一般為5~20μm,其制備原理與傳統(tǒng)的活性炭制備相同,即將纖維狀碳在800℃以上用水蒸氣或二氧化碳活化處理。纖維狀活性炭的孔隙結(jié)構(gòu)以微孔為主,中孔很少,幾乎沒有大孔,比表面積可達 2500m2/ g。具有吸附和脫附速率決,吸附容量大,導(dǎo)電性高等特點。
實驗表明,ACF對苯酚的吸附容量為248 mg/g,吸附飽和后經(jīng)多次再生吸附容量幾乎不變,吸附性能比活性炭好。室溫時,在酸性或中性條件下,向100mL濃度為282mg/L的含酚模擬污水投加活性炭纖維0。5g,恒溫振蕩30 min,苯酚去除率可達91%[8]。
最近,人們發(fā)現(xiàn)活性炭不僅有吸附特性,同時表現(xiàn)出催化特性,由此而發(fā)展起來的催化氧化法日益受到重視,其研究也在不斷深化。為了提高處理效率,從研究催化氧化機理出發(fā),改變活性炭的表面結(jié)構(gòu)[9],提高活性炭的能力,尋找理想的吸附劑。
當前中國使用活性炭吸附法處理污水的方法處于初始發(fā)展階段。一些有關(guān)的理論和技術(shù)還不夠成熟。而且,在我國,目前活性炭的供應(yīng)比較緊張,再生設(shè)備少,再生費用高,限制了活性炭的廣泛使用。不同應(yīng)用需要不同功能的活性炭。原有的活性炭產(chǎn)品不能滿足新的要求,因而不斷開發(fā)新的活性炭產(chǎn)品就顯得十分重要。所以,它需要專業(yè)工作者的積極參與和政府的鼎力支持,采取多學(xué)科交叉與融合的研究方法,使活性炭處理污水技術(shù)向著更加科學(xué)美好的方向發(fā)展。
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